Нардеп от Партии регионов, которого напрямую связывают с гендиректором ММК имени Ильича Юрием Бойко, Сергей Матвиенков родился 16 ноября 1957 года в Мариуполе. В 1980 году окончил механико-машиностроительный факультет Мариупольского металлургического института, инженер-механик.

Согласно официальной декларации, общие доходы Сергея Матвиенкова в 2011 году составили 9 миллионов 603 тысячи гривен, полученные в виде заработной платы. Также ему принадлежат две квартиры площадью 285 и 66,5 квадратных метров. При этом у нардепа нет собственной машины, на жену зарегистрирован Volkswagen Tiguan 2010 года выпуска. На счету в банке в 2011 году у Матвиенкова лежало более 6 миллионов гривен.

Женат.