Валерий Ситайло родился 5 февраля 1960 года в Житомире. В 1982 году закончил Житомирский военный институт радиоэлектроники ПВО им. Ленинского комсомола по специальности - инженер радиоэлектроники, квалификация - военный радиоинженер. В 2015 году закончил Львовский институт банковского дела Университета банковского дела Национального банка Украины по специальности финансы и кредит, получив степень магистра.
С 1982 по 1997 год проходил службу в вооруженных силах СССР и Украины, подполковник запаса вооруженных сил Украины. Участник ликвидации последствий аварии на Чернобыльской АЭС в 1986 году.
В 1997 году учредил и возглавил гостинично-туристическое предприятие ООО «СИМА» (г. Житомир), которое занималось строительством, торговлей и общественным питанием, продажей автомобилей, запчастей, а также техническим обслуживанием автомобилей. Работая в этой компании, учредил и возглавил в 2001 году ассоциацию торговых предприятий и потребителей г. Житомира.
С мая 2009 года завершил работу в бизнесе и стал председателем Житомирской областной организации работодателей. После одной из инспекций условий оздоровления детей из Житомира на море в Херсонской области, инициировал дополнительные проверки и расторжение договоров с подрядчиками. В результате был выдвинут работодателями на должность в руководстве областной дирекции Фонда соцстрахования по временной потере трудоспособности.
С ноября 2009 работал заместителем директора, а с июня по октябрь 2010 года – директором исполнительной дирекции Житомирского областного отделения Фонда.
С декабря 2011 года - первый заместитель Председателя Правления ЧАО Укрпрофтур – предприятия, объединяющего гостиничные комплексы в Киеве и областных центрах, в котором Фонд владеет 4% акций.
В марте 2013 года стал заместителем директора-распорядителя Фонда социального страхования по временной потере трудоспособности. С конца декабря 2015 года – ликвидатор исполнительной дирекции Фонда в связи с принятием соответствующего закона о реорганизации Фонда по потере трудоспособности и Фонда страхования от несчастных случаев на производстве.